矿石检测

矿石中贵金属（金、银、铂、钯等）的含量直接影响资源评估与交易价值，ISO标准（如ISO 11432、ISO 15093等）为其分析提供了全球认可的技术规范。第三方检测作为独立公正的评估环节，需严格遵循ISO要求实施全流程控制，以确保结果的准确性与溯源性。本文结合ISO标准细节，拆解矿石贵金属元素分析的第三方检测实施步骤。

采样与制样：ISO标准下的代表性控制

采样是矿石贵金属分析的第一步，需严格遵循ISO 3082《金属矿物采样指南》要求，确保样品代表性。首先根据矿石类型（如金矿、铂钯矿）确定采样单元，例如露天矿按开采面网格布点，地下矿按掘进进尺分段采样，每单元采集5-10个子样，总重量不低于10kg（避免粒度偏析影响）。

制样过程需控制污染与粒度：将原始样品用颚式破碎机破碎至2mm以下，再用圆盘粉碎机研磨至150目（106μm），期间用玛瑙研钵处理细粒部分（避免钢铁研钵引入铁、镍等杂质）。缩分采用四分法或机械缩分器，确保缩分后样品重量满足分析需求（如金分析需100g，铂钯需200g），最终保留的实验室样品需装入密封塑料袋，标注“未研磨”或“已研磨”状态。

需特别注意：对于含硫高的矿石（如硫化铜矿伴生金），制样前需低温烘干（60℃以下），防止硫氧化导致样品性质改变；含易挥发贵金属（如汞）的矿石，需采用冷冻干燥法，避免贵金属损失。

样品接收与标识：ISO 17025的溯源管理

第三方检测机构需依据ISO 17025《检测和校准实验室能力的通用要求》建立样品接收流程。接收时首先检查样品状态：确认包装无破损、无泄漏，样品表面无明显污染（如油污、泥土），若发现异常需立即拍照记录并通知委托方。

随后登记样品信息：包括委托方名称、样品名称（如“某金矿1号采场矿石”）、样品编号（如“2024-03-05-G-001”，含日期、类型、序号）、采样地点、采样时间、委托要求（如“测定金、银含量”）。标识采用唯一条形码，贴于样品容器与登记册，确保样品从接收至分析的全流程可追溯。

对于需特殊保存的样品（如潮湿矿石），需立即放入4℃冰箱冷藏，并在记录中注明保存条件；对于易氧化的样品（如金属硫化物），需装入惰性气体（氩气）密封容器，防止氧化导致贵金属形态改变。

前处理方法选择：匹配ISO方法的针对性

前处理方法需根据贵金属种类与矿石基体选择ISO推荐方法。金的前处理优先采用ISO 15093《金合金中金的测定 火试金法》，该方法通过铅捕集金：将100g样品与20g铅皮、10g硼砂（助熔剂）、5g碳酸钠（造渣剂）混合，放入石墨坩埚中，在马弗炉中1100℃熔炼30分钟，铅液捕集金后下沉，冷却后分离铅扣。

铂钯的前处理常用ISO 11432《铂族金属合金中铂、钯、铑的测定 酸溶解-电感耦合等离子体原子发射光谱法》：取20g样品，加入50mL王水（盐酸:硝酸=3:1），在电热板上150℃加热溶解2小时，期间不断补加王水至样品完全分解（无黑色残渣），然后加入10mL高氯酸赶硝（至冒白烟），冷却后用5%盐酸定容至100mL，得到待测液。

对于难熔矿石（如含二氧化硅高的石英脉金矿），需添加氟化氢（HF）辅助溶解：在王水溶解后加入10mL HF，加热至样品透明，再用硼酸中和过量HF（避免腐蚀仪器）。前处理过程中需做空白试验（用相同试剂但不加样品），控制试剂污染。

仪器分析：ISO标准下的方法验证与操作

金的仪器分析采用ISO 15093推荐的火焰原子吸收光谱法（FAAS）：将火试金得到的金粒用5mL王水溶解，定容至50mL，设置仪器参数（波长242.8nm，灯电流3mA，燃气流量1.5L/min），用金标准溶液（1000μg/mL，溯源至国家计量院）绘制标准曲线（浓度范围0-5μg/mL），测定样品吸光度，计算金含量。

铂钯的分析采用ISO 11432推荐的电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）：将酸溶后的待测液稀释10倍（避免基体干扰），设置ICP-MS参数（射频功率1500W，雾化气流量1.0L/min，采样深度8mm），选择铂（195Pt）、钯（106Pd）的同位素（避免干扰），用有证标准物质（如GBW07291铂钯矿石标准物质）校准仪器，每测定10个样品插入一个质控样（浓度为标准曲线中点），确保仪器稳定性。

仪器操作需注意：FAAS测定前需预热30分钟，确保灯能量稳定；ICP-MS需定期清洗雾化室与锥（用5%硝酸浸泡2小时），避免记忆效应（如前一个高浓度样品残留影响下一个样品）。分析完成后，用去离子水冲洗仪器10分钟，防止试剂残留。

质量控制：ISO 17025的全程把控

内部质量控制需覆盖全流程：空白试验结果需≤方法检出限（如金的检出限0.05g/t），否则需更换试剂或清洗器皿；平行样分析的相对标准偏差（RSD）需≤5%（如两份平行样金含量分别为5.2g/t和5.4g/t，RSD=3.8%，符合要求）；加标回收试验需取已知含量的样品，加入一定量的贵金属标准溶液，回收率需在95%-105%之间（如加标前金含量5.0g/t，加标后8.0g/t，回收率100%）。

外部质量控制需参加能力验证计划（如ILAC认可的矿石分析比对），或使用有证标准物质（CRM）验证：每批样品分析时插入一个CRM（如GBW07290金矿石标准物质，标准值10.2g/t），测定结果需在标准值的不确定度范围内（如10.2±0.3g/t，测定结果10.1g/t，符合要求）。

若质量控制结果超出允差，需立即查找原因：如空白值高可能是试剂污染，需更换优级纯试剂；平行样RSD大可能是制样不均，需重新研磨样品；加标回收率低可能是前处理不完全，需延长酸溶时间或增加助熔剂。

数据处理：ISO要求的准确性与溯源性

数据计算需遵循ISO方法公式：如火试金法金含量计算公式为：w(Au)=（m1×V1）/（m0×V0）×10^6，其中m1为灰吹后金粒质量（g），V1为定容体积（mL），m0为样品质量（g），V0为分取体积（mL），10^6转换为g/t单位。计算时需保留三位有效数字（如5.21g/t，而非5.2g/t），遵循ISO 80000-1《量和单位 第1部分：一般原则》的修约规则。

数据溯源需记录关键信息：标准溶液的批号与溯源证书编号（如“GBW(E)080123金标准溶液，溯源至国家计量院”）、试剂的生产厂家与批号（如“国药集团优级纯盐酸，批号20240105”）、仪器的校准日期与证书编号（如“AA-6880原子吸收光谱仪，校准日期2024-02-10，证书编号CAL-2024-005”）。

需避免数据篡改：所有计算过程需保留原始记录（如电子表格或手写记录），修改需注明原因与日期（如“2024-03-06，因计算错误修改，原结果5.1g/t，修改后5.3g/t”），确保数据可追溯。

结果验证：ISO标准下的符合性检查

结果验证首先检查方法符合性：用两种不同ISO方法测定同一样品（如火试金法与ICP-MS法测金），结果相对偏差需≤3%（如火焰法5.2g/t，ICP-MS法5.3g/t，偏差1.9%，符合要求），确保方法无系统误差。

然后检查干扰因素：对于基体复杂的矿石（如含铜10%的金矿），需验证铜对金测定的干扰：取含铜10%的样品，加入金标准溶液，测定回收率，若回收率低于95%，需添加硫脲掩蔽剂（10%硫脲溶液5mL），消除铜的干扰（硫脲与铜形成稳定络合物，不影响金的测定）。

最后确认委托方要求：若委托方要求结果符合贸易合同中的公差范围（如金含量允许偏差±0.5g/t），需检查测定结果是否在范围内（如合同要求10.0±0.5g/t，测定结果10.3g/t，符合要求）。若结果超出范围，需重新分析并通知委托方。