化工检测

儿童用品中的聚合物材料（如塑料玩具、橡胶奶嘴、奶瓶配件等）常添加邻苯二甲酸酯（PAEs）以提升柔韧性，但PAEs具有内分泌干扰作用，可能危害儿童生殖发育与免疫系统。各国法规（如欧盟REACH、中国GB 6675）均严格限制其含量，因此准确掌握邻苯二甲酸酯检测流程，是保障儿童用品安全的核心环节。

样品采集与制备：保证检测的代表性

样品采集需针对儿童用品的聚合物关键部位（如玩具的软胶组件、婴儿车的橡胶把手），选取不同位置的样品以确保代表性，采样量不少于5g（固体）或10ml（液体聚合物）。避免仅取表面或单一区域，防止结果偏差。

制备时，用高速粉碎机将样品粉碎至20-40目颗粒（颗粒过大会降低提取效率），再用四分法缩分至约2g，装入棕色玻璃瓶密封。全程避免接触塑料容器（如PE袋），防止外来PAEs污染复合材质样品（如塑料-橡胶结合的玩具）需拆分不同组分分别检测，不可混合。

对于易变形的聚合物（如奶嘴），需先冷冻（-20℃）1小时再粉碎，避免高温导致PAEs挥发损失。

提取方法：高效分离目标物的关键

邻苯二甲酸酯的提取需破坏聚合物结构并溶解PAEs，常用方法包括索氏提取、超声提取、微波辅助提取（MAE）与加速溶剂萃取（ASE）。

索氏提取适用于难提取的交联聚合物（如环氧树脂玩具），以正己烷-乙酸乙酯（1:1）为溶剂，回流8-12小时（确保溶剂循环≥10次），但耗时久、溶剂用量大（约100ml）。

超声提取更高效，以甲醇或乙腈为溶剂，设置40-60℃、200-400W功率，提取30-60分钟。操作时需将样品完全浸没，避免气泡影响效果，提取后用滤纸过滤收集滤液。

MAE与ASE是现代快速方法：MAE利用微波加速溶剂渗透，10-30分钟即可完成，溶剂用量仅20-30ml；ASE通过高温（80-120℃）高压（1000-1500psi）萃取，15分钟内完成，回收率＞90%，适用于批量样品。

提取后需浓缩：用旋转蒸发仪（40℃、100rpm）浓缩至1-2ml，或氮吹仪（30℃、2L/min）吹至近干，再用正己烷定容至1ml（避免干涸导致PAEs损失）。

净化处理：去除干扰杂质

聚合物中的抗氧化剂、稳定剂等杂质会干扰检测，需通过净化去除。常用方法有液液萃取、固相萃取（SPE）与凝胶渗透色谱（GPC）。

液液萃取适用于简单样品：将浓缩液加20ml去离子水，再加10ml正己烷振摇5分钟，取上层有机相，重复2次以提高回收率。

SPE是主流方法：选佛罗里硅土小柱（除脂溶性杂质）或C18小柱（除极性杂质），用5ml正己烷活化后上样（流速＜1ml/min），再用5ml乙醚-正己烷（5:95）淋洗杂质，最后用10ml乙酸乙酯-正己烷（10:90）洗脱PAEs。

GPC适用于复杂样品（如含大量高分子聚合物的玩具）：用聚苯乙烯凝胶柱（30cm×0.25mm），以四氢呋喃为流动相（1ml/min），收集10-20分钟馏分（PAEs保留范围），可去除分子量＞1000Da的聚合物基体。

仪器分析：GC-MS与HPLC的应用要点

邻苯二甲酸酯的定量主要依赖GC-MS或HPLC，两者各有侧重。

GC-MS是首选，适用于挥发性PAEs（如DMP、DBP）。用弱极性HP-5MS柱（30m×0.25mm×0.25μm），进样口250℃，分流比10:1，程序升温：80℃保持1分钟，10℃/min升至280℃保持5分钟。质谱用EI源，SIM模式监测特征离子（如DMP的m/z 163、135；DBP的m/z 149、223），检测限低至0.1mg/kg。

HPLC适用于难挥发PAEs（如DEHP、DOP），用C18反向柱（250mm×4.6mm×5μm），乙腈-水梯度洗脱（0-5分钟乙腈60%→100%，保持15分钟），检测波长224nm（PAEs最大吸收），进样量10μl，流速1ml/min，检测限约0.5mg/kg。

分析前需用0.1、0.5、1、5、10mg/L的混合标准溶液绘制校准曲线，要求R²≥0.999，确保定量准确。

定量计算与结果验证

定量采用外标法：样品中PAEs含量（mg/kg）=（样品峰面积×标准浓度×定容体积）/（标准峰面积×样品质量）。例如，1g样品定容1ml，样品峰面积5000，1mg/L标准峰面积10000，则含量为0.5mg/kg。

结果验证需做2份平行样，相对偏差≤10%；同时做加标回收率试验（加标1mg/kg，回收率需80%-120%），若回收率异常，需检查提取或净化步骤是否存在损失。

质量控制：规避误差的关键

空白试验：用溶剂代替样品全程操作，若空白值＞0.05mg/kg，需更换色谱纯溶剂或用重铬酸钾洗液浸泡玻璃器皿，避免污染。

标准物质校准：定期用有证标准物质（如GBW(E)082117）校准仪器，确保保留时间与峰面积稳定。

仪器维护：GC-MS每50次进样换进样垫，每100小时清洗离子源；HPLC每200次进样换过滤头，定期用甲醇-水冲洗色谱柱，避免柱效下降导致峰形畸变。