环境检测

园区废水成分复杂，涵盖生产、生活及雨水等多类水体，其检测结果直接影响环境监管与治理决策。第三方采样作为检测的关键环节，需严格遵循规范方法并实施全流程质量控制，以确保数据的准确性与代表性。本文聚焦园区废水检测第三方采样的具体方法及质量控制措施，为行业实践提供参考。

采样前的准备工作

第三方采样前需全面收集园区基础资料，包括产业结构、废水污染源分布、排放规律（连续/间歇）、主要污染物类型（如COD、氨氮、重金属、VOCs）及环评文件要求的监测点位。这些资料是制定采样方案的核心依据，例如化工园区需重点关注挥发性有机物，电子园区需关注重金属。

采样方案需明确采样目的（监管、验收、应急）、点位、时间、频率、方法及质量控制要求，且需经委托方确认，避免因需求偏差导致采样无效。例如针对园区总排口的验收监测，方案需规定连续24小时每2小时采样一次，以反映日均排放水平。

人员与设备准备是关键：采样人员需具备环境监测资质，熟悉园区废水特性；设备需提前检查校准，包括自动采样器、温度计、pH计等，确保功能正常。例如流速仪需用标准量筒校准，避免流速测量误差影响采样体积计算。

此外，需准备现场用品，如防腐剂（硫酸、氢氧化钠）、冰袋、保温箱、标签纸等。例如采集氨氮样品时，需提前准备40%氢氧化钠溶液，用于调节pH至10以上以抑制氨挥发。

采样点的科学布设

采样点需满足“代表性”与“覆盖性”原则，涵盖污染源排放口（车间/装置直排口）、园区总排口、雨水管网关键节点（如雨水泵站）及混合废水处理设施进出口。例如化工园区的生产车间排口需单独采样，以识别特定污染物来源。

连续排放的废水采样点需设在排放口的平直管段（避开弯头、阀门），确保水流稳定。例如总排口采样点需位于下游5倍管径处，保证采集到具有代表性的样品。

间歇排放的废水需在排放期间设置采样点，覆盖排放开始、中期、结束阶段。例如印染园区的间歇排放废水，需在染色工序开始1小时后、中期及结束前30分钟各采一次，混合成复合样。

雨水管网的采样点需设在降雨初期（前30分钟）和中期，因为初期雨水携带的污染物浓度更高。例如园区雨水口的初期雨水，COD浓度可能比后期高50%以上。

现场采样的操作规范

连续排放的废水采用流量比例采样（自动或人工），确保采样体积与流速成正比。例如使用便携式自动采样器时，需将采样管固定在水流中心，避免因流速变化导致样品偏差。

不同污染物需采用不同采样方法：悬浮物需混匀后采样，避免沉降；挥发性有机物需用棕色玻璃瓶，采样时避免气泡（防止VOCs挥发）；重金属需用酸洗塑料瓶，采样前用废水冲洗3次。

采样器具需匹配污染物类型：有机污染物（如苯、甲苯）用玻璃瓶，无机污染物（如COD、氨氮）用聚乙烯瓶；强酸碱废水需用耐腐塑料瓶（如聚四氟乙烯）。例如采集含高浓度盐酸的废水时，普通塑料瓶会被腐蚀，需用聚四氟乙烯瓶。

样品的保存与运输要求

样品采集后需立即按规范保存：COD加硫酸调节pH<2、冷藏（4℃），24小时内测定；氨氮加氢氧化钠调节pH>10、冷藏，48小时内测定；挥发性有机物避光、-20℃冷冻，24小时内分析。

样品标签需包含采样点位、时间、废水类型、污染物名称、保存条件、采样人员及联系方式，且需贴在容器外避免脱落。例如标签内容为“园区总排口-20240510-14:00-生产废水-COD-加H2SO4-pH<2-张三-138XXXX1234”。

运输过程需保证保存条件：冷藏样品用保温箱加冰袋，确保温度≤4℃；挥发性有机物样品需密封、防震。运输时间需控制在24小时内，超过则需增加防腐剂或延长冷藏时间。例如从园区到实验室距离100公里，需选择冷链运输，确保样品温度不超过8℃。

现场质量控制的实施

每批样品需采集1个现场空白样（去离子水代替废水），检查采样过程是否污染。例如COD空白样浓度≤10mg/L，否则说明器具或环境受污染。

采集10%-20%的平行样，相对偏差需≤10%（浓度≥10mg/L）或≤20%（浓度<10mg/L）。例如氨氮平行样浓度为25mg/L和27mg/L，相对偏差8%，符合要求。

重点污染物需做现场加标回收，回收率需在70%-120%之间。例如镉样品加标10μg/L，回收率85%，说明未导致镉损失。

现场记录需详细填写采样时间、地点、废水颜色、气味、流速、pH、温度、采样器型号及异常情况（如漂浮物、设备故障），记录用签字笔填写，不得涂改。例如发现废水呈红色（含染料），需注明并增加色度检测。

样品交接与实验室验收

样品运输至实验室后需立即交接，实验室检查样品外观（是否泄漏）、标签（是否完整）及保存条件（温度、pH是否合规）。例如样品泄漏需拍照记录并重新采样；COD样品温度>10℃视为无效。

交接记录需包含样品编号、状态、采样/运输时间、交接人员及日期，双方签字确认。例如发现VOCs样品未密封，需注明“VOCs可能挥发”并通知采样人员重新采集。

异常样品需24小时内通知委托方，共同处理。例如重金属浓度超标准10倍，需启动应急监测，重新采样并排查污染源。

人员与设备的资质管理

采样人员需具备“环境监测人员上岗证”，每年接受至少40学时培训，内容包括采样规范、污染物特性及应急处理。例如需掌握USEPA Method 524.2（VOCs采样）并通过考核。

设备需定期校准：流速仪每季度1次，pH计每月1次，自动采样器每半年1次，校准用标准物质（如pH缓冲液），结果记录在设备档案中。例如流速仪校准后，需记录校准日期、人员及偏差值。

设备使用后需及时维护：采样器具用去离子水冲洗3次、干燥存放；自动采样器清理进样管避免堵塞；保温箱检查制冷效果。例如采样瓶用10%硝酸浸泡24小时，去除残留重金属，避免交叉污染。