环境检测

固体废物检测是环境管理、污染防控的重要技术支撑，第三方检测机构作为独立、公正的服务主体，其检测结果直接影响监管决策与责任认定。而样品预处理是第三方检测前的核心环节——它将复杂、不均的固体废物转化为适合仪器分析的状态，若操作不规范，易导致数据偏差甚至错误。因此，明确第三方检测前样品预处理的方法及要求，是保障检测准确性与公信力的关键。

样品接收与标识：预处理的前置验证环节

第三方检测机构接收固体废物样品时，首要环节是核对委托方《样品送检单》的关键信息——样品名称、来源、数量、采集时间及保存条件，确保与实际样品完全一致。若样品容器破损、密封不严或保存条件不符（如易挥发有机废物未低温存储），需当场拒收并告知委托方，避免接收已变质样品。

接收后需立即施加唯一标识：用不易脱落的标签或喷码标注机构内部编号、委托方编号及接收日期，确保标识与《送检单》一一对应，实现样品从预处理到报告的全流程追溯——这是第三方“公正性”的基础保障。

批量样品需按“同一来源、同一批次”分类存放，例如工业危险废物与生活垃圾样品需分区域放置，防止有机污染物或重金属扩散。同时，需在接收后24小时内录入实验室信息管理系统（LIMS），记录样品状态与存放位置，便于预处理时快速调取信息。

若样品存在明显异常（如异味浓烈、组分不均），需拍照留存并在《送检单》上标注，后续预处理时重点关注，避免异常影响检测结果。

样品制备前的初步处理：去除干扰性组分

固体废物常含水分、异物（石块、金属、塑料等），需先做初步处理减少干扰。对含水较多的样品（如污泥、餐厨垃圾），若检测项目无需测水分，可采用自然风干或40℃-60℃低温干燥去除游离水——需注意，有机项目样品需改用真空干燥，避免挥发性有机物损失。

异物去除需用手工挑选或筛分法：用2mm孔径筛网去除大块杂质，用磁铁吸除金属颗粒。挑选出的异物需称重记录占比，若占比超5%，需在报告中说明，避免影响样品代表性。

易腐烂样品（如厨余垃圾）需在4℃以下低温环境处理，防止微生物分解导致组分变化；含挥发性有机物的样品（如废溶剂）需在通风橱中操作，避免有机气体泄漏危害健康或损失组分。

初步处理后，需检查样品外观：若仍有明显异物或水分未达标，需重复处理直至符合要求——第三方需记录处理参数（如干燥温度、筛分孔径），便于追溯。

均质化处理：消除固体废物的不均一性

固体废物的“不均一性”是检测误差的主要来源，均质化需将样品转化为组成一致的状态。常用方法为“破碎-研磨-混合”三步：大块样品用颚式或剪切破碎机破碎至直径≤2cm；破碎后用球磨机或研钵研磨至细粉；最后用锥形混合器或手工搅拌充分混匀。

对纤维状、韧性强的样品（如废塑料、橡胶），需先经液氮冷冻（-196℃）使其变脆，再破碎——冷冻时间需控制在10分钟内，避免挥发性组分损失。

均质化效果需验证：取不同部位子样品测水分或pH，相对偏差≤5%则合格；若偏差过大，需重新破碎混合。例如，某批矿渣样品均质后，两次子样品水分测定值分别为3.2%与3.4%，偏差1.6%，符合要求。

操作中需避免污染：破碎金属废物用不锈钢破碎机，研磨有机样品用玛瑙研钵，混合时用聚四氟乙烯容器——防止引入外源杂质影响检测结果。

粒度控制：匹配仪器分析的物理要求

不同检测项目对粒度有明确要求：重金属总量检测需过100目筛（孔径0.15mm），确保消解完全；有机污染物（如PAHs）需过60目筛（孔径0.25mm），提高提取效率。

筛分是主要方法：用标准泰勒筛筛分均质后样品，收集通过目标孔径的部分。粘性样品需先干燥至水分≤10%再筛分，避免堵塞筛网；筛分需在密闭环境进行，防止样品飞扬损失。

若未通过目标孔径的颗粒占比超10%，需重新研磨至全部通过——例如，某批污泥样品过100目筛后，未通过颗粒占12%，需用球磨机再研磨30分钟，直至全部通过。

筛网材质需匹配项目：重金属检测用不锈钢或尼龙筛，避免铁筛引入重金属；有机项目用聚四氟乙烯筛，避免塑料筛吸附有机物——第三方需定期校准筛网孔径，确保粒度控制准确。

水分测定与校正：以干基为基准的数值规范

多数检测项目需以“干基”（扣除水分后的固体）计算结果，水分测定是关键步骤。常用方法包括：常压干燥法（105℃±5℃烘至恒重，适用于无挥发性有机物样品）、真空干燥法（60℃±5℃，适用于有机样品）、卡尔费休法（适用于低水分样品，如废催化剂）。

操作要求：取20g-50g均质样品平铺于已知重量的瓷坩埚，常压干燥需每隔2小时称重，直至两次差值≤0.5mg；真空干燥需每隔1小时称重。干燥后样品需在干燥器中冷却至室温再称重，避免吸潮。

水分含量公式为：（初始重量-干燥后重量）/初始重量×100%。平行样相对偏差需≤2%，否则重新测定。例如，某批污泥样品两次水分测定值为82.1%与82.5%，偏差0.5%，结果有效。

干基校正需将检测结果乘以（1-水分含量/100），例如某样品重金属测定值为10mg/kg（湿基），水分含量80%，则干基值为10/（1-0.8）=50mg/kg——第三方需在报告中明确标注“干基”或“湿基”，避免误解。

消解处理：无机项目的样品转化

无机项目（如重金属、总磷）需将固体转化为可溶性离子，常用消解方法有酸消解、碱熔解、微波消解。酸消解用硝酸、盐酸、高氯酸等混合酸（如王水、硝酸-高氯酸），在电热板上150℃加热至冒白烟，适用于多数样品；碱熔解用碳酸钠、氢氧化钠在800℃-1000℃高温炉熔融，适用于难分解的矿渣；微波消解用密闭罐+微波加热，30分钟内完成，适用于含汞、砷等易挥发元素的样品。

操作注意：酸消解需先加硝酸分解有机物，再加高氯酸，防止爆炸；碱熔解后需用盐酸溶解熔融物，确保无残留；微波消解需控制压力（≤3000psi）与温度（≤200℃），避免罐内爆炸。

消解完全的判断：样品无明显残渣，溶液澄清透明。例如，某批铅渣样品用硝酸-高氯酸消解后，溶液呈无色澄清，说明消解完全；若有白色残渣，需补加氢氟酸继续消解。

消解后样品需定容至50ml-100ml，过滤后用于ICP-MS、原子吸收等仪器分析——第三方需记录消解试剂用量、温度、时间，确保操作可重复。

提取处理：有机项目的组分分离

有机项目（如VOCs、PAHs）需将有机物从固体基质中分离，常用提取方法有索氏提取、超声提取、加速溶剂萃取（ASE）。索氏提取用有机溶剂回流4-16小时，适用于高沸点有机物；超声提取用高频超声（20kHz-40kHz）处理30分钟-2小时，适用于中等极性有机物；ASE用高温高压溶剂快速提取，15分钟内完成，适用于各类有机物。

溶剂选择需匹配污染物性质：提取VOCs用戊烷-二氯甲烷，提取PAHs用二氯甲烷-丙酮。提取后溶液需浓缩（旋转蒸发、氮吹）至1ml-5ml，去除多余溶剂——浓缩温度需≤40℃，避免有机物挥发。

提取效率验证：加标回收率需在60%-130%之间。例如，某批PAHs样品用索氏提取后，加标回收率为85%，符合要求；若回收率仅50%，需延长提取时间或更换溶剂。

有机样品需用棕色玻璃瓶保存，避免光照分解；浓缩液需置于-20℃冰箱，保存时间≤14天——第三方需记录提取溶剂、时间、浓缩条件，确保数据可靠。

预处理过程的质量控制：第三方的公信力保障

第三方需通过质量控制避免误差，常用措施包括：

1、试剂空白：每批样品做空白（不加样品，用相同试剂步骤处理），扣除试剂杂质干扰。若空白值超方法检出限，需更换试剂重测。

2、平行样品：每批取10%-20%样品做平行样，相对偏差≤10%（无机）或≤15%（有机）则有效。例如，某批重金属样品平行样偏差8%，结果合格；若偏差20%，需重新预处理。

3、加标回收：向样品中加已知浓度标准物质，回收率需在70%-120%（无机）或60%-130%（有机）。若回收率仅60%，需检查消解是否完全或提取是否充分。

4、质控样品：用有证标准物质（如GBW08301固体废物标样）同步处理，若测定值在证书不确定度范围内，说明预处理合格。

第三方需将质量控制数据纳入报告，例如“本批样品平行样相对偏差均≤8%，加标回收率80%-110%，结果可靠”——这是证明检测公信力的核心依据。

样品保存与流转：预处理后的稳定性保障

预处理后样品需按类型保存：无机溶液用聚乙烯瓶密封，4℃冰箱保存≤7天；有机浓缩液用棕色玻璃瓶密封，-20℃冰箱保存≤14天；需复检的样品冷冻干燥后用铝箔袋密封，-40℃保存≤6个月。

流转过程需避免剧烈震动或温度变化：无机溶液用泡沫箱固定，有机样品用干冰保温（≤-18℃）。运输时需填写《流转记录》，记录时间、温度、运输方式、接收人——例如，某批有机样品用干冰运输，温度-22℃，接收人签字确认，流转有效。

若样品保存期间出现浑浊、沉淀或异味，需重新预处理并记录原因。例如，某批消解后的铅溶液出现白色沉淀，需重新过滤并检查消解试剂用量，确保无残留。

预处理后样品需标注“已预处理”标识，与未处理样品分区域存放，避免混淆——第三方需定期检查样品保存条件，确保温度、湿度符合要求。