环境检测

塑料厂废水因含树脂、助剂、溶剂等有机物，易造成水环境有机污染，化学需氧量（COD）作为衡量有机物污染程度的核心指标，其检测结果直接关系到企业的环保合规性。第三方检测机构凭借客观性与专业性，成为企业COD检测的主要选择，而规范的流程与明确的标准是确保检测结果可靠的关键。本文围绕塑料厂废水第三方COD检测的全流程及相关标准展开详细说明，为企业与机构提供实操指引。

检测需求确认与资料收集

企业与第三方机构的首次对接需明确检测核心需求，例如是新建项目环评的连续监测、排污许可证的年度核查，还是日常废水处理效果的月度监控。不同需求对应不同的检测频率与报告要求，如环评需连续3天、每天2次的监测数据，而日常监控仅需每月1次单点检测。

第三方机构需收集企业生产工艺信息，如注塑、挤出、涂装等工艺类型——注塑工艺废水以冷却水为主，COD浓度低；涂装工艺废水含大量油漆树脂，COD可达数千mg/L，这些信息直接影响采样点规划与检测方法选择。

企业需梳理废水来源与水量，如车间清洗废水、设备冷却废水的日产量，例如某吹塑厂清洗废水日产量50m³、冷却废水200m³，机构可根据水量占比确定重点监测的废水类型。

企业还需告知常规污染物情况，如废水的pH、悬浮物（SS）等，若废水pH<4，会抑制重铬酸钾氧化反应，机构需提前准备中和措施；若SS过高，需考虑过滤预处理，避免其吸附有机物导致结果偏低。

采样点的规划与确认

第三方机构需按废水处理流程设点，涵盖原废水进水口、处理单元出水口（如混凝沉淀池、生化池）、总排放口。例如某采用“混凝+A/O生化”工艺的塑料厂，需在原水进水口、混凝池出水口、A/O池出水口、总排放口各设1个采样点，以全面反映各处理环节的COD去除效果。

针对重点污染源需单独设点，如涂装车间的油漆废水排放口、溶剂清洗车间的废水排放口，这些点位COD浓度远高于其他废水，是企业污染控制的关键节点，例如某涂装厂油漆废水COD可达3000mg/L，需重点监测其处理后的达标情况。

采样点需符合《污水监测技术规范》（HJ 91.1-2019）要求：总排放口需设置在废水最终排出厂界处，水流稳定且无淤积；点位需有明显标识，标注名称与编号，避免采样时混淆。

采样点需经企业环保负责人与机构采样人员共同确认，例如某注塑厂原计划在冷却废水口设点，但机构根据工艺分析建议增加模具清洗废水口，最终确认的点位更贴合企业实际污染情况。

现场采样的操作规范

采样前需检查工具：采样瓶用洗涤剂清洗后，再用蒸馏水冲洗3次，避免残留有机物；准备温度计、pH试纸、采样绳等工具，确保采样过程无遗漏。

清理采样口：去除采样口的漂浮塑料、泥沙等杂物，长期未用的采样口需用废水冲洗3次，确保采集新鲜废水；对于水流湍急的排放口，将采样瓶逆水流放置，避免采集表面漂浮物。

采样量与方法：每个点位采集2瓶500mL样品，一瓶用于检测，一瓶备用；采样瓶浸没在液面下10-15cm处，避免采集沉淀物或表面水，例如冷却废水采样时，需深入水管内部10cm，确保样品代表性。

现场参数记录：同步测量水温、pH值，记录废水颜色与气味——夏季水温35℃时，需提醒实验室尽快检测，避免有机物降解；若废水呈强酸性（pH=3），需在报告中注明对COD检测的潜在影响。

密封与标识：采样后立即密封瓶身，避免丙酮、二甲苯等挥发性有机物损失；瓶身贴标签，标注企业名称、日期、点位、采样人，确保样品可追溯。

样品的保存与运输

COD样品需在采样后24小时内送达实验室，因微生物会分解有机物，导致COD值下降——例如某涂装废水采样后未及时运输，48小时后COD从2000mg/L降至1500mg/L，结果偏差达25%。

保存方法：采样后向瓶中加浓硫酸调pH<2，抑制微生物活动；然后将样品置于4℃冷藏箱（加冰袋），避免温度升高。例如夏季运输时，冰袋需覆盖样品瓶，确保箱内温度保持在5℃以下。

运输要求：样品需单独放置，避免与有毒有害物品混装；运输过程中避免剧烈震荡，防止样品溢出或沉淀物悬浮——若沉淀物重新悬浮，会导致实验室检测时COD结果偏高。

交接流程：实验室收到样品后，核对标签信息与采样记录，确认样品无泄漏、无混淆，然后签字确认接收；若样品超过24小时或温度超过4℃，需拒绝接收并要求重新采样。

样品预处理的关键步骤

实验室收到样品后，首先摇匀：对于含悬浮物的废水（如涂装废水），需顺时针摇匀3分钟，确保悬浮物均匀分布，避免采样时取到上层清液导致结果偏低。

过滤处理：若废水含大量泥沙等不溶性杂质（如车间地面清洗废水），需用0.45μm滤膜过滤，但需在报告中注明“经滤膜过滤”，因为悬浮物中的有机物会被滤除，导致COD结果偏低。

稀释操作：对于高浓度COD废水（如涂装废水COD=3000mg/L），需用蒸馏水稀释，稀释倍数需确保检测结果在方法线性范围内（重铬酸钾法为50-700mg/L）。例如稀释10倍后，COD为300mg/L，符合方法要求；若稀释5倍，结果为600mg/L，接近上限，需增加平行样验证。

空白样品制备：同时制备空白样品（用蒸馏水代替废水），用于消除试剂、环境等因素的干扰——空白试验的COD值需≤10mg/L，否则需更换试剂或清洁实验器具。

COD检测的核心反应与操作

塑料厂废水COD检测常用重铬酸钾法（GB 11914-89），其原理是在强酸性条件下，重铬酸钾氧化有机物，过量的重铬酸钾用硫酸亚铁铵滴定，根据消耗的试剂体积计算COD值。

操作步骤1：取20mL水样（或稀释后的水样）于回流锥形瓶中，加入10mL重铬酸钾标准溶液（0.25mol/L）和几粒沸石，避免加热时暴沸。

操作步骤2：连接回流冷凝管，从冷凝管上口缓慢加入30mL硫酸-硫酸银溶液（催化剂），然后加热回流2小时——对于难氧化的有机物（如芳烃类），回流时间需严格控制，若缩短至1.5小时，COD结果会偏低15%左右。

操作步骤3：冷却后，用90mL蒸馏水冲洗冷凝管内壁，确保所有反应液流入锥形瓶；然后加入2滴试亚铁灵指示剂（呈黄色），用硫酸亚铁铵标准溶液（0.1mol/L）滴定，至溶液变为红褐色为终点。

计算方法：COD（mg/L）=（V0-V1）×C×8×1000/V，其中V0为空白消耗的硫酸亚铁铵体积，V1为水样消耗体积，C为硫酸亚铁铵浓度，8为氧的摩尔质量（1/2 O），V为水样体积。例如空白消耗25mL，水样消耗15mL，C=0.1mol/L，V=20mL，则COD=（25-15）×0.1×8×1000/20=400mg/L。

国家强制标准的解读

《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）是塑料厂废水COD排放的基础标准，其中一级标准（排入Ⅱ类水域）COD≤100mg/L（新建企业），二级标准≤150mg/L，三级标准≤500mg/L（排入城镇污水厂）。

《合成树脂工业污染物排放标准》（GB 31572-2015）是塑料行业的针对性标准，要求更严格：直接排放（排入环境水体）COD≤80mg/L（2017年7月1日起执行），间接排放（排入城镇污水厂）≤300mg/L。例如某注塑厂总排放口COD为120mg/L，符合GB 8978-1996二级标准，但不符合GB 31572-2015直接排放要求。

《污水监测技术规范》（HJ 91.1-2019）规定了采样、保存、检测的操作要求，例如采样点需设置在水流稳定处，样品需24小时内检测，这些要求是第三方机构必须遵守的技术规范。

标准的选择：企业需根据自身情况选择对应标准——若企业位于饮用水源保护区附近，需执行GB 31572-2015的直接排放限值；若排入城镇污水厂，可执行间接排放限值。

行业针对性要求的落实

注塑企业：废水以冷却废水和模具清洗废水为主，冷却废水COD通常<50mg/L，清洗废水若用有机清洗剂（如乙醇），COD可达500-1000mg/L。检测时需分开采样，避免冷却废水稀释清洗废水，导致结果偏低——例如某注塑厂将冷却废水与清洗废水混合采样，COD结果从800mg/L降至300mg/L，掩盖了清洗废水的高浓度污染。

涂装企业：废水含油漆树脂、溶剂（如二甲苯），COD可达2000-5000mg/L，检测时需稀释10-20倍，确保检测在方法范围内；同时需注意挥发性有机物损失，采样后立即密封，避免二甲苯挥发导致COD下降。

挤出企业：废水主要来自原料清洗，含少量聚乙烯颗粒，COD浓度为100-300mg/L。检测时需过滤去除聚乙烯颗粒，避免颗粒吸附重铬酸钾，导致结果偏低——若未过滤，COD结果可能比实际低20%。

再生塑料企业：废水含废旧塑料清洗产生的油污、助剂，COD浓度为1000-3000mg/L。检测时需用硫酸-硫酸银催化剂，加速油污的氧化，确保COD结果准确——若未加催化剂，油污氧化不完全，结果会偏低50%。

数据的平行样验证

第三方机构需做平行样检测：取两份相同样品同时进行检测，平行样的相对偏差需符合要求——重铬酸钾法≤5%，分光光度法≤10%——例如某样品平行样结果为400mg/L和420mg/L，相对偏差5%，符合要求；若结果为400mg/L和450mg/L，偏差12.5%，需重新检测。

偏差原因分析：若平行样偏差过大，需检查样品摇匀是否充分（如未摇匀导致一份含悬浮物，一份不含）、滴定终点判断是否一致（如一位检测员认为红褐色为终点，另一位认为橙红色）、仪器是否校准（如分光光度计波长偏差）。

重新检测要求：若偏差超过限值，需重新取同批次样品检测，若第二次平行样偏差符合要求，以第二次结果为准；若仍不符合，需检查试剂纯度（如重铬酸钾标准溶液浓度不准确）或实验环境（如实验室温度过高导致反应速率变化）。

检测报告的合规性要求

报告内容需完整：包括企业名称、采样日期、采样点位、检测方法（如GB 11914-89）、仪器型号（如COD-571型分光光度计）、标准依据（如GB 31572-2015）、检测结果、平行样偏差、检测人员签名、机构盖章（CMA章）。

结果表述需明确：直接标注结果是否符合标准限值，例如“XX塑料厂总排放口COD浓度为75mg/L，符合GB 31572-2015中直接排放限值80mg/L”；若结果不符合，需注明“不符合”及偏差值（如“COD为90mg/L，超出限值12.5%”）。

报告的法律效力：第三方机构需在报告上加盖CMA章（计量认证标志），否则报告无法律效力——例如某企业用未盖CMA章的报告申请排污许可证，被环保部门拒绝。

记录留存：原始记录（采样记录、仪器校准记录、滴定数据、标准曲线）需保存至少5年，以备核查——例如环保部门抽查时，需提供5年前的采样记录与检测数据，确认报告的真实性。